用锌标准溶液标定EDTA溶液，以铬黑T作指示剂，在pH≈10的氨性缓冲溶液中进行滴定。
Zn²⁺ + H₂Y²⁻ → ZnY²⁻ + 2H⁺
终点时溶液颜色由酒红色(Zn-EBT配合物)变为纯蓝色(游离EBT指示剂)。
水的总硬度由溶于水的钙、镁离子的总量来表示，用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca²⁺、Mg²⁺总量。
Ca²⁺ + H₂Y²⁻ → CaY²⁻ + 2H⁺
Mg²⁺ + H₂Y²⁻ → MgY²⁻ + 2H⁺
EDTA浓度计算公式：
CEDTA = (CZn × VZn) / VEDTA
水的总硬度计算公式：
总硬度(mg CaO/L) = (CEDTA × VEDTA × MCaO × 1000) / V水样
其中MCaO = 56.08 g/mol
| 误差来源 | 影响 | 减小方法 |
|---|---|---|
| 称量误差 | EDTA质量不准确导致浓度偏差 | 使用分析天平，快速准确称量 |
| 体积读数误差 | 滴定管读数不准确 | 正确使用滴定管，消除气泡 |
| 终点判断误差 | 过早或过晚判定终点 | 练习终点判断，接近终点时逐滴加入 |
| 指示剂问题 | 颜色变化不明显 | 使用新鲜配制的铬黑T指示剂 |
| 缓冲溶液问题 | pH值不合适 | 确保氨性缓冲溶液pH≈10 |